Група діючих речовин Дикамба

Дикамба [3,6-дихлор-о-анісова кислота (2-метокси-3,6-дихлорбензойная кислота)] - пестицид, системний гербіцид. Входить до складу декількох комбінованих препаратів, в чистому вигляді застосовується рідко. Використовується як селективний гербіцид для знищення багаторічних корнеотприскових бур'янів.

Фізико-хімічні властивості

Дикамба-біла кристалічна речовина. Добре розчинна в органічних розчинниках, у воді – погано. До дії кислот і лугів стійка.

Технічний препарат (83 і 87% д. р. – - золотисто-коричневий кристалічний порошок.Містить 13-17% домішок з переважанням 2-метокси-3,5-дихлорбензойной кислоти.

Солі дикамби з лужними металами і органічними підставами добре розчиняються у воді.

На малюнку Дикамба тривимірна модель молекули

Фізичні характеристики

• Молекулярна маса 221,1;
• Температура плавлення 114-116°C;
• Розчинність у воді 4,5 г/л,[11] 6,5 г/л;[9]
• Температура плавлення техн. препарату 112-114°C;[7]
• Пружність парів 4,5 · 10-3 Па (3,4 · 10-5 ммрт. ст.) (25 °C);
• Розкладається при 200 °C.

Дія на шкідливі організми

Дикамба-гербіцид листової та ґрунтової дії.Пригнічує стійкі до МЦПА і 2,4-Д бур'яни.[1] застосовується для боротьби з багаторічними корнеотприсковими бур'янами.

За гербіцидної активності дикамба схожа з 2,3,6-трихлорбензойною кислотою, але дещо перевершує її за силою дії.

Механізм дії. Дикамба може бути віднесена до групи гербіцидів з ауксиноподібною активністю. Її дія проявляється в збільшенні швидкості синтезу РНК і її концентрації, прискоренні синтезу ліпідів і білка, збільшенні розтяжності оболонок і зростанні клітин в довжину.

Дикамба, як і інші похідні хлорбензойної кислоти, характеризується рухливістю в рослинах. Проникаючи через листя в рослини, швидко пересувається в кореневу систему. Переміщається по флоемі і ксилемі, накопичуючись в основному в зростаючих верхівках. З коренів незначна кількість препарату може перейти в навколишнє середовище. При обробці коренів не накопичується в них, а переміщається в верхні частини рослини. Можливо перерозподіл гербіциду з зрілого листя і концентрація його в молодих, звідки перенесення його істотно сповільнюється.

У стійких до препарату злакових гербіцид, рівномірно розподіляючись по всій рослині, руйнується досить швидко. Велика його частина виділяється в навколишнє середовище з кореневої системи. Зернові культури у фазу кущіння нечутливі до цього з'єднання.[6]

Симптоми пошкодження. Зовнішні ознаки пошкодження дикамбою включають в себе подовження стебла, скручування і в'янення листя, а потім їх відмирання.

Пригнічуючі бур'янисті види. Гербіцидом придушуються зірочник середній, гірчак повзучий, гірчиця польова, горяни вьюнковый і розлогий, крестовник звичайний, підмаренник чіпкий та інші багаторічні коренепаросткові бур'яни на землях несільськогосподарського використання (в цьому випадку токсичність препарату у грунті зберігається до 2-х років). У менших дозах гербіцид використовують для обприскування вегетуючих бур'янів (жовтець, чемериця, борщівник, щавель, калюжниця) у весняний період на сінокісних угіддях і восени на пасовищах.

Препарат у високих дозах впливає на багаторічні бур'яни: гірчак повзучий, в'юнок польовий, амброзію багаторічну, осот польовий та інші рослини, тому їх можна обприскувати в осередках розповсюдження, а також на пасовищах і луках, на ділянках без культурних рослин.

Стійкі бур'яни. Всі злакові рослини, як культурні, так і бур'янисті, стійкі до дикамби в фазі кущіння.

Застосування

Застосовується як селективний гербіцид для контролю багаторічних корнеотприскових бур'янів та бур'янів, стійких до МЦПА та 2,4-Д [11][7] В дозі 0,15-0,5 кг/га додається до 2,4-Д і МЦПА для обробки посівів зернових (фаза кущіння). Використовується в кількості 1,5-2 кг/га для обприскування сінокісних угідь за 40 днів до зняття врожаю. З розрахунку 6-40 кг/га застосовується на незасіяних землях, в осередках горчака рожевого та ін.

Крім цього, препарати на основі дикамби рекомендуються для боротьби з чагарниковою рослинністю на пасовищах, луках і землях несільськогосподарського користування.

Зареєстровані препарати на основі:

• дикамби та метсульфурон-метилу дозволені до застосування протирічних та багаторічних дводольних бур'янів у посівах вівса, пшениці та ячменю, жита;
• дикамби та метсульфурон-метилу (диметилетаноламінні солі) протидвудольних бур'янів у посівах озимого ячменю, жита, пшениці;
• дикамби, нікосульфурона і римсульфурона проти дводольних і злакових бур'янів в посадках кукурудзи;
• дикамби, піклораму і клопіраліду (диметилетаноламінні  солі) проти горчака повзучого та інших злісних дводольних бур'янів на парових полях, а також на землях несільськогосподарського призначення, які засмічені горчаком повзучим;
• дикамби та хлорсульфурону (диметиламінна та диметилетаноламінна солі) у сільському та особистих підсобних господарствах протидвудольних бур'янів у посівах озимого та ярого ячменю, озимого жита, озимої та ярої пшениці;
• дикамби та хлорсульфурону (диметиламонієва та діетилетаноламонієва солі) протидвудольних бур'янів у посівах жита, вівса, ячменю, ярої та озимої пшениці;
• дикамби і хлорсульфурону (диетилетаноламнні солі) противдвудольных бур'янів у посівах жита, вівса, пшениці ярої та озимої, ячменю ярого та озимого, льону-довгунця;
• дикамби і хлорсульфурона (діетилетаноламонієві солі) протидвудольних бур'янів в посівах жита, вівса, ярих і озимих ячменю і пшениці;
• дикамби та хлорсульфурону (натрієві солі) проти 2-дольних бур'янів у посівах вівса, пшениці та ячменю ярих та озимих; у сільському та особистих підсобних господарствах проти однорічних та багаторічних дводольних бур'янів на газонах злакових трав.

Бакові суміші. Дикамба входить до складу багатьох комбінованих препаратів

Токсикологічні властивості і характеристики

У грунті дікамба пересувається вгору і вниз в залежності від пересування грунтової вологи. Піддається мікробіологічному розкладанню, особливо при вологості і високих температурах. У кислих грунтах руйнується повільніше, ніж в лужних і нейтральних. У суміші з МЦПА, 2,4-Д розкладається в грунті протягом декількох тижнів.

Згідно, в грунті розкладається від 2 - х до 8 місяців і більше,  згідно,  період напіврозпаду менше 14 днів.

За іншими даними,  в грунті руйнується відносно швидко. Краще поглинається в грунтах, які багаті органічною речовиною.

В рослинах. Залишки дикамбы в зеленій масі пшениці і вівса на рівні 0,1 мг/кг були виявлені через 16-24 дня після обробки при нормі витрати 1,12 кг/га. В зрілому вівсі (стеблах, коренях, листках, зерні та соломі) залишків речовини не виявлено.

Дикамба може виділятися з молоком корів, змінює органолептичні властивості води, надаючи їй специфічний невизначений запах та характерний в'язкі-гіркий смак. Запах у воді зберігається протягом 12 днів. Порогова концентрація за впливом на санітарний режим водойми-150 мг / л. 

Забороняється випас худоби на оброблених ділянках і згодовування трави з цих ділянок.

Корисні види і ентомофаги. Препарат малотоксичний для риб і бджіл.

Теплокровний. Для теплокровних речовина малотоксична. ЛД50 для різних тварин 1200-3000 мг/кг, ЛД50 для щурів 1000-1100 мг/кг. Шкірна токсичність і кумулятивні властивості виражені слабко. Утворює малотоксичні метаболіти (3,6-дихлорсалициловая кислота, ЛД50 1440 мг/кг; 3,6-дихлор-5-окси-2-метоксибензойная кислота, ЛД50 4200 мг/кг).Доза 2 г/кг не викликає загибелі тварин.

При згодовуванні протягом двох років білим щурам і собакам корму, що містить д. в. в кількості 250 і 500 мг/кг, не відзначено змін в стані тварин і появи пухлин, а також репродуктивності найближчого покоління щурів.

При оральному введенні щурам і собакам радіоактивного препарату встановлено, що він швидко виводиться без змін з сечею.

Симптоми отруєння. Хронічне отруєння супроводжується змінами окисно-відновних процесів, пригніченням активності холінестерази, порушенням умовнорефлекторної діяльності з переважанням гальмівних процесів.

Клінічна картина гострого отруєння тварин: пригнічення, парези кінцівок і порушення координації рухів. Загибель настає на першу-другу добу. У тварин, що вижили, зовнішні ознаки інтоксикації зникають на другу-третю добу.

Класи небезпеки. Препарати на основі дикамби відносяться до 3 класу небезпеки для людини і 3 класу небезпеки для бджіл.

Історія

В якості гербіциду дикамба була запропонована компанією «Велзикол ке-мікл корпорейшн» (на сьогоднішній день основний виробник Новар-тіс Кроп Протекши, Швейцарія) і вже в 70-х роках зайняла свою нішу в країнах Західної Європи.

Отримання

Один з найбільш раціональних методів отримання даної кислоти заснований на декількох реакціях (Зображення). Вихідними продуктами є нетоксичні ізомери гексахлорциклогексану.

Метилюючими агентами можуть бути як диметилсульфат, так і метилсульфати лужних металів, метилхлорид. Реакцію з метилхлоридом проводять під невеликим надлишковим тиском.

Поділ 2,4 і 2,5-дихлорфенолов представляє найбільші труднощі (утворюються за першою схемою). Їх температури кипіння відрізняються всього на 4°C. чистий 2,4-дихлорфенол може застосовуватися для синтезу 2,4-Д. у синтезі ж дикамби застосовують суміш ізомерів дихлорфенолу.

На малюнку Отримання дикамби

Цим способом отримують більшість гомологів та аналогів 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоти, які мають більш низьку гербіцидну ефективність.