Сполуки міді

Сполуки міді – клас неорганічних фунгіцидів, виготовлених на основі сполук міді. Більше 100 років їх використовують в боротьбі з хибномучністоросянимі і недосконалими грибами, що викликають плямистості вегетативних органів рослин; вони залишаються основними в системі антирезистентної програми до системних фунгіцидів.

Пестициди, що містять мідь, широко застосовуються для захисту садів і виноградників від шкідників і хвороб, а також в якості протруйників насіння. Сполуки міді є однією з найбільш важливих груп фунгіцидів, що використовуються самостійно і в суміші з іншими органічними препаратами.

Більше ста років вони знаходять застосування в боротьбі з хибномучністоросянимі і недосконалими грибами, що викликають плямистості вегетативних органів рослин. Це основна група препаратів в системі антирезистентної програми до системних фунгіцидів.

Історія

У 1761 р Шалтесом або в 1783 р Тессіром був запропонований сульфат міді для протруювання насіння пшениці. У 1807 р Превост опублікував дані про сажкових хвороб пшениці і боротьбі з ними, а також про вплив сульфату міді і температури на проростання хламідоспор головешки. Таким чином, були закладені основи лабораторних випробувань фунгіцидів. [3] У Франції в 1887 р А.Мілярде і У.Гейон запропонували суміш розчину з вапняним молоком (бордоською рідиною), яку до сих пір застосовують в захисті рослин. 

Дія на шкідливі організм

Всі препарати на основі солей міді є контактними фунгіцидами захисної дії. Вони активно пригнічують проростання конідій і спор грибів тільки в момент проростання в краплі води і мають бактерицидні властивості. Для забезпечення високої ефективності препарати міді повинні бути нанесені на рослини до початку проростання конідій або суперечка патогена. Велике значення має рівномірний і ретельне покриття всієї рослини. Тривалість захисної дії залежить від метеорологічних умов (опади), якості препаративної форми (розмір часток, прилипаемость) і швидкості росту рослини. Зазвичай захисну дію триває не більше 10 днів. 

Механізм дії. Активність медьсодержащих фунгіцидів заснована на здатності іонів міді взаємодіяти з сульфгідрильних групами коферментів і ферментів, а також з аміногрупами грибний клітини, викликаючи денатурацію і осадження білків. Крім того, ці фунгіциди, будучи сильними окислювачами, можуть прискорювати внутрішньоклітинні окислювальні процеси.

Важлива роль в фунгітоксічності належить сорбційної здатності протоплазми клітин грибів і переходу іонів міді в розчин з осаду на листках. Розчинена мідь адсорбується спорами, внаслідок чого рівновага порушується, і частина міді знову переходить в розчинний стан. Даний процес відбувається до тих пір, поки спір не кумулюється токсична доза. Перекладу міді в розчин сприяють амонійні солі, вуглекислота й інші речовини, присутні в атмосфері, росі, опадах, виділених листя, спор грибів. 

Як і всі препарати контактної дії, що містить мідь з'єднання не проникають всередину листа, тому не можуть викликати загибель знаходяться там гіф і міцелію гриба. Вони взаємодіють в основному зі спорами, перешкоджаючи їх проростання. 

Біологічні властивості медьсодержащих препаратів визначаються здатністю іонів міді активно реагувати з ферментними і ліпопротеїновими комплексами живих клітин і викликати незворотні зміни (коагуляцію) протоплазми. Іони міді, що надійшли в досить високій концентрації в клітини патогена, взаємодіють з різними ферментами, що містять імідазольного, карбоксильні і тіольний групи, і пригнічують їх активність. Перш за все, при цьому відзначено зниження процеси, які входять в дихальний цикл, зокрема, процес перетворення піровиноградної кислоти в ацетілфермент А. Також вони викликають неспецифічну денатурацію білків. Їх вибірковість по відношенню до корисних організмів залежить від кількості іонів міді, що надійшли в клітини і накопичених в них. Конідії і спори грибів, що проростають на поверхні рослин у краплі води, здатні всередині своєї клітки накопичувати іони міді, створюючи концентрацію в 100 і більше разів вище, ніж в рослинних клітинах або зовні. 

Бордоска суміш володіє репеллентних властивостями для багатьох комах. 

Стійкі види. Бордоская суміш не ефективна проти пероноспорозу махорки і тютюну, а також проти справжніх борошнистих рос. 

Інсектицидні і акарицидні властивості. Бордоская суміш пригнічує листоблошек на картоплі. Виявляє овіцідное дію. 

Застосування

На малюнку Бордоська рідина

Мідні сполуки використовуються для попередження захворювань рослин. Їх застосовують заздалегідь, до появи масового зараження.

 Сполуки міді активно пригнічують розвиток плямистостей винограду, цукрових буряків, помилкових борошнистих рос, макроспоріозу і фітофторозу

картоплі, монилиоза, іржі, парші зерняткових, кластероспороза і коккомікоза кісточкових плодових культур, а також стримують розвиток справжньої борошнистої роси і ряду бактеріозів. 

Бакові суміші. Бордоською рідиною не можна змішувати з фосфорорганічними інсектицидами та іншими препаратами, які розкладаються в лужному середовищі. 

Хлорокис міді входить до складу багатьох комбінованих фунгіцидів.Суспензію можна застосовувати спільно з більшістю пестицидів, але не можна змішувати з препаратами, що містять вапно. Засіб застосовується також у суміші з антііспарітелямі. 

Фітотоксичність. Фітотоксичність особливо проявляється в роки з підвищеною вологістю повітря і тривалим періодом випадання опадів, а також в період активного росту рослин. Крім того, багаторічне використання медьсодержащих фунгіцидів (при їх накопиченні в грунті) негативно діє на дерева, викликаючи сильне опадання листя і зав'язі на початку літа. 

Фітотоксичність препаратів міді залежить від концентрації міді в розчині на поверхні рослин і здатності стебел і листя поглинати її іони.

У зв'язку з тим, що фітотоксичність сильніше проявляється в період активного росту рослин, рекомендується чергування обробок медьсодержащими препаратами з обробками органічними засобами. Перед цвітінням рослин і під час нього слід застосовувати органічні препарати, безпечні для квіток і стимулюють ріст пагонів і листя. Перед дозріванням плодів використовують хлорокись міді. Вона менш фітотоксичну, ніж бордоською рідиною, але гірше утримується на рослинах. 

Токсикологічні властивості і характеристики

Ентомофаги і корисні види. Бордоська суміш не є отруйною для хижих кліщів, личинок та імаго златоглазок, кокцинеллид, хижих галиць і таких перетинчастокрилих, як їх невмониды, афелиниды, птеромалиды.

Хлорокись міді не токсична для яєць златоглазки, помірно токсична для її личинок і імаго; високотоксична для перетинчастокрилих з сімейства трихограмматид.

Теплокровний. Препарати міді отруйні для людини і теплокровних тварин. Доза 10 г є абсолютно смертельною для людини. Дози 0,2-0,5 г викликають блювоту.

У грунті. З'єднання міді стабільні в зовнішньому середовищі, активно беруть участь в кругообігу речовин в природі, переходять з грунту в рослини, що вживаються людиною і тваринами. Встановлено, що застосування бордоської рідини для обприскування яблуневого саду та виноградників, раніше не оброблюваних ніякими пестицидами, призводило до збільшення вмісту міді в грунті.

Поведінка потрапили в грунт медьсодержащих пестицидів залежить в основному від типу грунту, її фізико-хімічних властивостей, вмісту гумусу, вологості. При внесенні пестицидів у ґрунт, а також при різних способах обробки наземних частин рослин можуть забруднюватися як відкриті водойми, так і підземні джерела водопостачання. У воді колодязя, що харчується ґрунтовими водами і розташованого на супіщаному грунті, кількість міді за вегетаційний період підвищилася в 10 разів.

Встановлено також, що мідь та її сполуки чинять бактерицидну дію на мікроорганізми ґрунту та водойм, що може призвести до пригнічення ґрунтової мікрофлори та процесів мінералізації органічних речовин.

В продукції. Встановлено, що при застосуванні медьсодержащих пестицидів забруднюються також плоди. Так, концентрація міді в яблуках, оброблених 1%-ною бордоською рідиною, становила 4,14 мг/кг, в той час як в плодах, відібраних на контрольному ділянці, містилося 0,93 мг/кг

Симптоми отруєння. Солі міді при безпосередньому впливі на тканини утворюють з тканинними білками альбумінати, що обумовлює їх в'яжучий і припікаючу дію. Вони сильно подразнюють слизові оболонки шлунково-кишкового тракту, а також верхніх дихальних шляхів.

Клінічна картина отруєння людини при попаданні сполук міді в шлунково-кишковий тракт характеризується неприємним металевим і терпким смаком у роті, рясним слинотечею, нудотою, блювотою. Блювотні маси пофарбовані в зелений або синьо-зелений колір. Відзначаються переймоподібні болі в животі. Різко виражено гемолітичну дію з швидкою появою білірубіну в плазмі і сечі, відзначається жовтяниця, іноді уремія, виявляється білок в сечі, розвивається слабкість, запаморочення, утруднене дихання.

При надходженні солей міді (СиСО3, CuSO4) через дихальні шляхи розвивається симптомокомплекс «міднопротравної» лихоманки. Описані випадки отруєння працюючих на протруюванні зерна вуглекислою міддю. Явища інтоксикації починалися з сильного ознобу, що триває кілька годин, підвищення температури тіла (до 39). При важкій формі інтоксикації захворювання може тривати три-чотири дні.

Сполуки міді можуть надавати також місцевоподразнювальну дію на шкіру: іноді з'являється дрібна червона висип з сверблячкою, екзема, шкірна пурпура.

Особливо небезпечним є надходження солей міді у вигляді пилу в дихальні шляхи. При цьому спостерігаються ознаки подразнення слизової оболонки верхніх дихальних шляхів, сильний бронхіальний кашель у поєднанні з блювотою і болями в шлунку, носові кровотечі. Хронічна токсичність сполук міді не виражена